2015年6月4日,歐盟在官方公報發(fā)布了指令 (EU) 2015/863,修訂了RoHS 2.0指令(2011/65/EU)中關(guān)于限制物質(zhì)要求的附錄II,增加了四種鄰苯二甲酸酯類管控物質(zhì),即鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP) 、鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP) 、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP) 、鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP),并規(guī)定四種鄰苯二甲酸酯在均質(zhì)材料中的含量不得**過0.1%。至此附錄II*有十項強制管控物質(zhì),分別為四種重金屬、兩種溴化阻燃劑和四種鄰苯類增塑劑。
一、鄰苯二甲酸酯類化合物介紹
鄰苯二甲酸酯( PAEs) 又稱酞酸酯,可用作增塑劑、農(nóng)藥載體、驅(qū)蟲劑、化妝品、香味品、潤滑劑和去污劑的生產(chǎn)原料等。廣泛應(yīng)用于電子電氣、玩具、食品包裝材料、清潔劑、潤滑油、涂料、粘合劑、油墨、印染、香料、個人護理用品等數(shù)百種產(chǎn)品中。近年的研究表明,鄰苯二甲酸酯類化合物可導(dǎo)致畸形、癌變和基因突變(即屬于CMR物質(zhì)),因此**在很多領(lǐng)域(比如玩具、食品、食品包裝等)都出臺了相關(guān)法律法規(guī)對鄰苯二甲酸酯類增塑劑進行限制。。
二、識別鄰苯二甲酸酯風(fēng)險來源
作為應(yīng)用較廣泛的增塑劑之一,鄰苯二甲酸酯常大量添加到PVC, PVA, PVDC, PU等材料中,另外還可能用于涂層,墨水,膠黏劑,密封劑,空氣清新劑,香味產(chǎn)品。在電子電氣產(chǎn)品中可能存在鄰苯二甲酸酯高風(fēng)險的材料有:電氣絕緣材料、柔軟的塑料橡膠(聚烯烴,硅橡膠,天然橡膠除外)、發(fā)泡類的塑料橡膠(如PU)、表面涂層;膠黏劑以及密封劑等。此類材料風(fēng)險較高,要引起高度注意。另外還有一些材料不大可能含有鄰苯二甲酸酯,比如:未經(jīng)過染色的金屬、未經(jīng)過處理的木頭、**的纖維制紡織品、普通合成纖維制紡織品(如聚酯、丙烯酸、尼龍材料)、聚烯烴,硅橡膠以及天然橡膠、礦物產(chǎn)品(如沙子、玻璃、水晶等)。
三、關(guān)于鄰苯二甲酸酯的幾點管控建議
(1) 從業(yè)人員必須經(jīng)過相關(guān)法律法規(guī)的培訓(xùn),尤其是要識別材料中含有鄰苯二甲酸酯的風(fēng)險高低,控制風(fēng)險高的材料。采購環(huán)節(jié)需要供應(yīng)商提供鄰苯二甲酸酯的合格檢測報告,已避免成品的不合格。
(2) 應(yīng)注意密切關(guān)注關(guān)于鄰苯二甲酸酯類的限制的法規(guī)變動,避免貿(mào)易損失。
(3) 積極尋找和開發(fā)鄰苯二甲酸酯類的替代品,如檸檬酸酯、EBN、BET都是比較**的無毒環(huán)保增塑劑。
(4) 相關(guān)部門需盡快制定并完善電子電氣產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯含量的強制標準,并與主要發(fā)達國家保持一致。
四、鄰苯二甲酸酯檢測方法介紹
鄰苯二甲酸酯檢測在玩具、食品、化妝品、環(huán)境等領(lǐng)域已有成熟的方法可以借鑒。常用的測試方法的原理為使用**溶劑(可以使用四氫呋喃、二氯甲烷、乙醚或丙酮和正己烷的混合液)將樣品中的鄰苯二甲酸酯萃取出,然后使用儀器進行分析。按照儀器方法不同,檢測方法可分為:氣相色譜法(GC)、液相色譜法(LC)、紅外光譜法(IR)和薄層色譜法(TLC),液-質(zhì)聯(lián)用法(LC-MS),以及帶質(zhì)譜檢測器(MSD)的氣相色譜法。按照對樣品進行鄰苯二甲酸酯萃取的前處理不同又可分為:索氏萃取法、超聲萃取法、加壓流體萃取法、微波萃取法、振蕩溶解提取法等。綜合儀器和前處理方法而言,較常用的方法為索氏萃取或者振蕩溶解萃取鄰苯二甲酸酯后,使用GC-MS進行定性及定量分析。
五、RoHS2.0指令的未來檢測趨勢
RoHS2.0規(guī)定,附錄II中的限用物質(zhì)必須和其它法律法規(guī)保持一致,尤其是(EC)No 1907/2006關(guān)于化學(xué)品注冊、評估、許可和限制法規(guī)(即REACH法規(guī))。由于REACH法規(guī)附錄XIV(高度關(guān)注物質(zhì)SVHC)以及附錄XVII(限用物質(zhì))經(jīng)常較新,因此RoHS2.0中的附錄II必須評估REACH中的較新物質(zhì)以便保持一致。
RoHS的附錄II增加了4種鄰苯二甲酸酯類,然而REACH中對于鄰苯二甲酸酯類的限制除了這4種以外還有其它一些種類,如鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二己酯(DNHP)。**上的研究也表明越來越多的鄰苯二甲酸酯類增塑劑是有毒的,因此更多種類的鄰苯二甲酸酯將被限制使用。
隨著人們對環(huán)保健康關(guān)注度提升,以及對現(xiàn)有物質(zhì)的認知水平的不斷提升,將會有越來越多的現(xiàn)有物質(zhì)逐步被認識到對環(huán)境和生物健康是有害的,那么這些物質(zhì)將逐步被工業(yè)界禁止使用,電子電氣產(chǎn)品中被禁止使用的物質(zhì)也會越來越多。那些被Reach法規(guī)高度關(guān)注的、已確定對人類有較大危害、在電子電氣產(chǎn)品中廣泛使用的物質(zhì)將會**納入RoHS指令的禁用物質(zhì)清單里面,如六溴環(huán)十二烷等廣泛使用的阻燃劑有很大可能在不久的將來正式納入RoHS的管控范圍內(nèi)。因此,在現(xiàn)有RoHS的管控基礎(chǔ)上,應(yīng)該做好各種高度關(guān)注物質(zhì)的管控要求,為了將來納入禁用范圍做好準備。
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