橡膠老化試驗蘇州橡膠測試中心

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    橡膠熱氧老化
    用于電容器密封的天然橡膠(NR),乙丙橡膠(EPM、EPDM)、丁苯橡膠(SBR)、丁基橡膠(IIR)、硅橡膠(NVQ)等等,使用過程中的熱氧老化都屬于此種形式。NR因含有大量不飽和雙鍵,在熱和氧的共同作用下,硫化膠會產(chǎn)生降解反應,分子鏈、交聯(lián)鍵的裂解和斷裂,造成老化。
    熱氧老化是自由基反應,又是氧化反應;在無氧的熱老化條件下,會發(fā)生自由基分解,鍵裂解能愈低其分解愈快;聚合物因輻射線而在離子化的同時又會產(chǎn)生激發(fā),這時分子裂解并生成自由基,進而主鏈斷裂及形成交聯(lián),最后產(chǎn)生出各種各樣的氣體;紫外線老化中分子吸收紫外線后激發(fā)特定官能基,并分解或經(jīng)過在其它官能基中的能量轉移等進行分解,通過生成活性基而進行反應。

    硅橡膠在有氧的高溫開放環(huán)境下主要發(fā)生側鏈**基團的氧化分解反應,導致硅橡膠硬化;而在無氧的高溫密閉環(huán)境下,主要發(fā)生主鏈斷裂反應,生成揮發(fā)性環(huán)狀聚硅氧烷,導致硅橡膠軟化。硅橡膠在高溫的條件下主要發(fā)生側鏈甲基的氧化反應和主鏈降解斷裂反應。

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    臭氧老化
    臭氧在大氣中含量較低,橡膠在老化過程中,臭氧攻擊橡膠分子,使橡膠膨脹,致使其表面產(chǎn)生裂紋。臭氧與橡膠分子中的雙鍵進行反應,生成摩爾臭氧化物和過氧化物,進而再生成臭氧化物。該臭氧化物在光和熱等的作用下分解成自由基,導致鏈增長反應。另外,橡膠會在應力作用下產(chǎn)生分子斷裂,而不生成臭氧化物,出現(xiàn)龜裂老化現(xiàn)象。
    通過研究臭氧作用下,不同種類的胎面膠,包括天然橡膠、充油甲基丁苯橡膠及聚異戊二烯橡膠與順丁橡膠的并用膠等表明,隨著臭氧作用時間的延長,橡膠的使用壽命下降,且在臭氧作用短時間內(nèi)下降迅速,證明橡膠在臭氧作用初期即有明顯降解。隨臭氧作用時間的延長,壽命下降較緩。這可能是由于在聚合物分解深化階段降解過程減慢所致。
    目前使用較廣,產(chǎn)量較大的合成橡膠品種有:以丁二烯為基礎開發(fā)了一系列合成橡膠。如順丁橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠和氯丁橡膠等。隨著石油化學工業(yè)的發(fā)展,從油田氣、煉廠氣經(jīng)過高溫裂解和分離提純,可以獲得更多制造合成橡膠的原料,除以上所說的橡膠品種外,另外特種橡膠有:硅橡膠和氟橡膠及聚氨脂橡膠。
    硫化橡膠被俗稱為像皮,由于大分子鏈間通過化學鍵的交聯(lián)作用,使高聚物中大分子鏈變得比較牢固,受力后可以改變外形,在去外力后又恢復原狀而不發(fā)生水久形變,即既有彈性又有良好強度。遇到溶劑時也只能溶脹而不會把分子鏈拆開而溶解及在硫化中消耗了部分雙鍵。因此,硫化橡膠的化學穩(wěn)定性也比未硫化前好。

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